Влияние лигносульфонатных пластификаторов на гидратацию C3A
РЕФЕРАТ. Исследовано влияние лигносульфонатов (ЛС) кальция и натрия в составе хвойных пород древесины на ранние стадии гидратации кубического и ромбического C3A в присутствии гипса методами изотермической калориметрии, рентгеновской дифракции и термогравиметрии. Для сравнения проводились дополнительные эксперименты на портландцементном тесте. Лигносульфонат кальция способствовал повышению начального тепловыделения в гидратирующихся образцах из C3A с гипсом, в то время как второй пик гидратации сдвигался во времени вправо и становился меньше. В случае лигносульфоната натрия первый пик появился примерно через 0,7 ч. В случае цементного теста не обнаружено различий в замедляющем действии двух ЛС.
В отличие от калориметрии, с помощью рентгеновской дифракции и термогравиметрии не удалось обнаружить разницу между ЛС кальция и натрия в их действии на гидратацию образцов из C3A с гипсом. Было установлено, что полное расходование гипса в образцах тормозилось обоими лигносульфонатами, в то время как раннее образование эттрингита в них, судя по всему, ускоряется. Оба ЛС, по всей видимости, стабилизируют фазы AFm, которые не наблюдаются в образцах без лигносульфонатов. Существуют признаки возможного изменения орфологии
эттрингита.
Ключевые слова: C3A, портландцемент, лигносульфонат, замедление.
Keywords: C3A, Portland cement, lignosulfonate, retardation.
1. Введение
Среди четырех основных клинкерных минералов (C3S, C2S, C3A и C4AF) C3A имеет самую высокую гидратационную активность. Хотя обычный портландцемент (ПЦ) содержит менее 10 % C3A, последний оказывает существенное влияние на ранние свойства ПЦ (например, теплоту гидратации, схватывание и удобоукладываемость) [1]. В ходе производства цемента различные примеси попадают в него в основном за счет сжигания отходов. Таким образом, клинкерные минералы промышленных цементов могут содержать значительное количество посторонних элементов. В свою очередь эти примеси могут влиять на кристаллическую структуру некоторых минералов. Промышленные цементы обычно содержат смесь различных модификаций C3A. Особенно поглощение щелочных ионов (например, Na+), как известно, способно изменить кристаллическую структуру и гидравлическую активность C3A [2, 3]. Чистый C3A существует в виде кубической решетки, тогда как при увеличении содержания в нем Na2O структура C3A последовательно переходит в ромбическую и моноклинную [4]. Согласно данным большинства авторов, гидратационная активность C3A уменьшается с увеличением содержания Na [4—6].
C3A при смешивании с водой реагирует с ней мгновенно и может затвердеть в течение нескольких секунд из-за образования гидроалюминатов кальция разной стехиометрии [7, 8]. Для регулирования гидратации в ранний период и сроков схватывания в ПЦ вводят сульфат кальция.
Эттрингит — первый стабильный продукт взаимодействия C3A, гипса и воды; он образуется до тех пор, пока имеется достаточное количество сульфата кальция. Когда концентрация сульфата кальция снижается до критического уровня, эттрингит становится нестабильным и образуется фаза моносульфоалюмината [9—12].
Среди клинкерных минералов C3A не только обладает самой высокой гидратационной активностью; он также, видимо, наиболее активно взаимодействует с пластифицирующими добавками [13—16].
Лигносульфонаты (ЛС) являются одними из самых используемых добавок в бетонной промышленности, снижающих водопотребность (пластифицирующих) [17, 18]. Вместе с тем известно, что они значительно замедляют схватывание и твердение цемента. Полученные совместно с целлюлозой в ходе переработки древесины в бумажную массу, они представляют собой комплекс анионных полимеров [19, 20].
В цементном тесте ЛС немедленно адсорбируется на поверхности С3А [21]. Поэтому представляет большой интерес получить более подробные сведения о его влиянии на гидратацию С3А в присутствии гипса. В некоторых работах имеются данные о замедлении гидратации С3А и превращения гексагональных гидратов в кубический C3AH6 в присутствии ЛС [17, 18, 22—26]. О подобных результатах сообщается и для смеси С3А и гипса. Если в нее вводили добавку ЛС, то замедлялись начальное образование эттрингита и превращение эттрингита в моносульфоалюминат [22, 26— 28]. Было также показано, что ЛС может влиять на морфологию продуктов гидратации (например, эттрингита и AFm-фаз) [29].
Настоящее исследование посвящено изучению гидратации модельной системы С3А—гипс в присутствии промышленных ЛС с различными катионами (Ca2+ и Na+) в сравнении с гидратацией ПЦ. Исследование направлено на повышение уровня знаний о замедляющем действии ЛС на гидратацию С3А.
2. Материалы и методы
Лигносульфонаты кальция (ЛС-Са) и натрия (ЛС-Na) из древесины хвойных пород были предоставлены компанией Borregaard AS (Сарпсборг, Норвегия). Их характеристики приведены в табл. 1.
Кубический и ромбический С3А синтезировали путем высокотемпературного спекания оксидов CaO (в виде CaCO3) и Al2O3, которые смешали в молярном соотношении 3 : 1 и гомогенизировали в дисковой вибромельнице Retsch. Для получения ромбического С3А в смесь добавили 4 масс. % NaNO3. Перед спеканием порошки декальцинировали в течение 4 ч при 1000 °C. После этого декальцинированный материал спекали в течение 4 ч при 1350 °C. После спекания порошки измельчали до размера частиц менее 45 мкм.
Использовали химически чистый гипс компании Merck. ПЦ марки CEM I 42.5 R произведен заводом Norcem-Brevik (Норвегия). Информация о составе и свойствах ПЦ приведена в работе [30].
С3А и гипс смешали в молярном соотношении 1,0 : 1,5. Это соотношение близко к соотношению С3А и гипса в ПЦ от Norcem-Brevik. Смеси С3А и гипса были затворены водой при В/Т = 1. Водо-цементное соотношение, выбранное для приготовления цементного теста, составило 0,4. ЛС растворяли непосредственно в воде затворения в заданной концентрации. Их содержание далее приведено в процентах массы цемента или массы твердых компонентов в случае смеси С3А и гипса.
Исследования методом изотермической калориметрии проведены на изотермическом калориметре TAM Air (TA instruments). Измерения проводились при температуре 20,00 ± 0,02 °C. Тесто из смеси С3А и гипса приготавливали внутри калориметра с использованием специально разработанного электрического смесителя от TA instruments. Образцы цементного теста приготовлены вне калориметра. Цемент смешивали с водой вручную пластмассовым шпателем в течение примерно 90 с. Затем тестом заполняли стеклянную ампулу и помещали ее в калориметр. Смешивание проводили в помещении с контролируемыми климатическими условиями; были использованы шерстяные перчатки для ограничения передачи тепла извне к системе.
Фазовый анализ образцов после калориметрических испытаний (в возрасте 24 ч) исследовали методом рентгеновской дифракции на дифрактометре Bruker D8 Focus с излучением Cu-Kα, детектором LynxEye, с применением техники фронтальной загрузки, в диапазоне 5—50° 2θ.
Для проведения термогравиметрического анализа (ТГ) гидратацию смесей С3А и гипса останавливали через 5, 15, 30 мин и 1, 2 и 5 ч. Чтобы обеспечить быструю остановку гидратации, образцы теста резко охладили в жидком азоте и разморозили в изопропиловом спирте. После этого их высушили в сублимационной сушилке. До проведения анализов образцы хранили в эксикаторе во избежание карбонизации. Измельченные до порошков образцы помещали в анализатор Mettler Toledo TGA/SDTA 851. Скорость нагревания составляла 10 °C/мин, температурный диапазон 40—900 °C. Все измерения проводили в атмосфере азота, пропускаемого со скоростью 30 мл/мин.
Для исследования гидратации в образцах методом рентгеновской дифракции in-situ использовался дифрактометр Bruker D8-Advance, оснащенный позиционно-чувствительным детектором Våntec-1 и камерой MRI. Образцы теста приготовили так же вручную и поместили в выполненный по заказу держатель образца. Поверхность образцов выровняли стеклянной пластиной, сняв сверху излишки материала. Измерения проводили при комнатной температуре. Высокую влажность (более 96 %) обеспечили за счет установки водяной бани внутри камеры под образцом. Данные получены на Cu -Kα-излучении (8—50° 2θ) с использованием электронной щели расходимости. Измерения проводили в течение 24 ч, время одного сканирования составило примерно 15 мин. Это означает, что в течение 24 ч было выполнено 96 сканов образца.
3. Результаты и обсуждение
На рис. 1 показаны кривые тепловыделения портландцементного теста без добавок и с добавками ЛС-Са и ЛС-Na (0,4 масс. %); продолжительность эксперимента составила 44 ч. Видно, что оба ЛС существенно замедляют гидратацию цемента, при этом различия между ними в отношении замедляющего действия практически отсутствуют.
Рис. 1. Кривые тепловыделения гидратации ПЦ без добавок и с добавками 0,4 масс. % ЛС-Са и ЛС-Na
Время достижения половины максимума основного пика гидратации, которое можно рассматривать как время схватывания (ASTM C1679-13), увеличивается примерно на 5 ч для теста, содержащего ЛС. Первый пик гидратации, появляющийся всего через несколько минут после затворения, на рис. 1 обрезан. Отметим, что его интенсивность всегда возрастала в присутствии ЛС. Кривая тепловыделения при гидратации ПЦ имеет обычный вид: на основном пике гидратации наблюдаются два максимума. Первый из них связан с гидратацией C3S, продуктами которой являются C—S—H и портландит (CH). Второй максимум обусловлен образованием эттрингита при возобновлении гидратации C3A [31]. В присутствии ЛС оба максимума сливаются в один, время достижения максимума тепловыделения смещается вправо, максимальное значение теплового потока немного возрастает — возможно, из-за лучшей диспергации частиц. Одной из вероятных причин присутствия только одного максимума, т. е. исчезновения «плеча» или второго максимума, может быть предпочтительное взаимодействие ЛС с C3A. Далее было изучено влияние двух видов ЛС на гидратацию собственно С3А. Трехкальциевый алюминат (С3А) смешали с гипсом в том же соотношении, в котором они присутствуют в используемом ПЦ. Содержание ЛС повысили до 4 масс. % для усиления эффекта.
На рис. 2 видно главное различие между ЛС-Са и ЛС-Nа в их воздействии на раннюю гидратацию смеси C3A с гипсом. В случае кубического С3А в отсутствие ЛС можно наблюдать два пика на кривой тепловыделения. Первый интенсивный пик обусловлен смачиванием, растворением С3А и гипса и быстрым образованием эттрингита. Второй пик между 1 и 2 ч обусловлен исчерпанием гипса. Это подтверждается данными рентгеновской дифракции (рис. 4). В присутствии ЛС- Са интенсивность и ширина первого пика возрастают, что можно связать с лучшей диспергацией частиц и соответственно с более высокой скоростью растворения С3А и гипса. Однако пик, соответствующий исчерпанию гипса, уменьшается — в промежутке 1—3 ч наблюдается лишь небольшой «горб». В присутствии ЛС-Nа первый пик вообще отсутствует — в течение нескольких минут выделение тепла не происходит. Затем тепловой поток медленно увеличивается примерно до 15-й минуты, после чего интенсивность тепловыделения резко возрастает и достигает максимума примерно через полчаса. Основной пик имеет два «плеча» — слева и справа. Правое плечо имеет максимум, расположенный левее пика исчерпания гипса в контрольном бездобавочном образце. Очевидно, ЛС-Nа при такой высокой концентрации вначале блокирует гидратацию С3А; возможно также, что определенную роль играет содержание карбоната (2 % массы ЛС- Nа). В работе [24] исследовано совместное воздействие ЛС-Nа и карбоната натрия на гидратацию С3А в отсутствие гипса. Если в воду затворения добавляли ЛС-Nа и карбонат натрия, гидратация С3А полностью блокировалась в течение определенного промежутка времени, зависящего от их концентрации.
Рис. 2. Кривые тепловыделения гидратации кубического (а) и ромбического (б) C3A с гипсом (молярное соотношение 1,0 : 1,5) без добавок и с добавлением 4 масс. % ЛС-Са и ЛС-Nа
Рис. 4. Двумерные дифрактограммы образцов из C3A и гипса с 1 масс. % ЛС-Са, ЛС-Na и в отсутствие ЛС в ходе гидратации (in-situ); приведены данные для первых 5 ч гидратации
На кривых гидратации ромбического С3А пик, связанный с исчерпанием гипса, отсутствует. Тем не менее ЛС-Са и ЛС-Nа влияют на гидратацию ромбического и кубического С3А аналогичным образом. С добавлением ЛС-Nа вначале тепловыделение не наблюдалось. Его увеличение происходит медленно, завершаясь двумя максимумами примерно через 1 ч. Вместо одного острого пика (в бездобавочном образце) имеется широкий пик с «плечом» слева. Максимум тепловыделения приходится на более позднее время, чем в случае кубического С3А.
Образцы, извлеченные из калориметра через 24 ч, были измельчены вручную для исследования их фазового состава методом рентгеновской дифракции. На рис. 3 приведены дифрактограммы образцов из кубического C3A и гипса без добавок и с 4 % ЛС-Са и ЛС-Nа. Во всех образцах присутствует эттрингит в качестве основного продукта гидратации; также имеются рефлексы непрореагировавшего гипса и C3A. Между тремя образцами не существует принципиальных различий в составе кристаллических фаз.
Рис. 3. Дифрактограммы образцов из C3A (кубического) и гипса без добавок и с 4 масс. % ЛС-Са и ЛС-Nа в возрасте 24 ч. Образцы после калориметрических испытаний (см. рис. 2, а)
На дифрактограмме образца, гидратированного в присутствии ЛС-Са, имеется выраженное «плечо» правее пика эттрингита около 9.9 °2θ. Это «плечо» можно отнести к фазе AFm, например, к монокарбоалюминату или моносульфату. Оно заметно и на дифрактограмме бездобавочного образца, но имеет на ней значительно меньшую интенсивность. В образце с ЛС-Nа это плечо, судя по всему, отсутствует. Образец, содержащий ЛС-Са, по-видимому, содержит больше непрореагировавшего гипса. Интенсивности большинства рефлексов эттрингита на дифрактограммах различных образцов примерно одинаковы. Однако интенсивность рефлекса при 9.9° 2θ уменьшается при переходе от бездобавочного образца к образцу с ЛС-Са и далее к образцу с ЛС-Nа. Этот рефлекс соответствует плоскости (011) в кристаллической решетке. Уменьшение его интенсивности может свидетельствовать об изменении параметров и морфологии кристаллов эттрингита.
Чтобы получить более полное представление о ранних превращениях в тесте C3A с гипсом и ЛС, был опробован метод рентгеновской дифракции in-situ. При содержании ЛС 4 масс. % смеси были слишком жидкими. Поэтому его содержание снизили до 1 масс. %, а полученные результаты оказались не вполне сопоставимыми с данными калориметрии. На рис. 4 приведены результаты рентгенодифракционного анализа образцов in-situ в виде диаграммы (приведена область низких значений углов 2θ), на которой интенсивности рефлексов представлены различными цветами. В отсутствие ЛС образование эттрингита начинается сразу после затворения сухих компонентов водой. Интенсивность рефлекса, принадлежащего гипсу, быстро уменьшается в течение первого часа гидратации. Примерно спустя 1,5 ч гипс в образце уже отсутствует. Это хорошо согласуется с пиком исчерпания гипса на кривой изотермической калориметрии. В присутствии 1 % ЛС-Са или ЛС-Nа образование эттрингита также наблюдается с первых минут гидратации. Это противоречит результатам калориметрии (особенно в случае ЛС-Nа), но следует учесть, что содержание ЛС в образце для калориметрии было в 4 раза выше. Кажется даже, что интенсивность рефлекса, принадлежащего эттрингиту, растет при добавлении ЛС. Это может свидетельствовать об ускоренном образовании эттрингита в ранний период. Однако интенсивность этого рефлекса может зависеть от ориентации кристаллов в образце, что затрудняет интерпретацию результатов. Тем не менее при повторных измерениях результат воспроизводился.
Интенсивности рефлексов гипса быстро снижаются в течение первого часа, но он все еще присутствует и в поздний период гидратации. Связывание гипса, видимо, замедляется в присутствии ЛС обоих видов. Кроме того, в образцах, содержащих ЛС, наблюдается образование фазы AFm примерно через 2 ч; ее можно отнести к монокарбоалюминату [32]. Рефлекс фазы AFm на дифрактограмме образца, не содержащего ЛС, отсутствует. Таким образом, из представленных результатов следует, что оба ЛС замедляют связывание гипса и стабилизируют фазу AFm, но результаты рентгеновской дифракции, полученные in-situ, не указывают на конкретные различия в действии ЛС, как это имело место для калориметрических данных.
В дополнение к исследованиям, описанным выше, гидратацию в образцах из смеси C3A и гипса останавливали через 5, 15, 30 мин, 1, 2 и 5 ч. Затем материал исследовали с помощью термогравиметрического анализа (на рис. 5 представлены кривые ДТГ исследуемых образцов). При этом не отмечено существенных различий между образцами, содержащими ЛС (4 масс. %). Однако отмечены четкие различия между бездобавочным образцом и образцами с ЛС. Недостатком используемой методики является то, что кристаллическая структура эттрингита была разрушена в ходе вакуумной сушки образцов. Поэтому в дальнейших предполагаемых экспериментах будет использован другой метод сушки. Эттрингит должен был бы дать четкий пик на кривых ДТГ в области 120 °С, так как он является основным продуктом гидратации, но на рис. 5 этот пик отсутствует. Результаты рентгеновской дифракции тех же образцов также не указывают на наличие эттрингита.
Рис. 5. Кривые ДТГ образцов из C3A и гипса без ЛС (а) и с 4 масс. % ЛС (б)
На кривых ДТГ образцов без ЛС основные сигналы расположены ниже отметки 400 °С. Двойной пик около 150 °С можно отнести к гипсу. Его интенсивность быстро уменьшается в течение первого часа гидратации. Пики при 200 и 290 °С, напротив, постепенно увеличиваются со временем. Данные пики следует отнести к фазе моносульфоалюмината [17, 18]. Эти фазы могут также давать низкотемпературный пик около 140 °С. Из-за его перекрывания с пиком гипса сложно точно определить по кривым ДТГ, когда наступает дефицит гипса. Дополнительно могут наблюдаться два небольших пика при 710 и около 900 °С.
Кривые ДТГ образцов с ЛС имеют другой вид. Наиболее значительны изменения в области высоких температур, но есть также различия в области 200— 300 °С. Вместо двух четких пиков, охарактеризованных ранее, теперь еще наблюдаются дополнительные пики меньшей интенсивности между ними; пики фаз моносульфоалюмината при этом имеют более «размытый» вид. Интенсивность сигнала гипса, по-видимому, уменьшается медленнее и после 30 мин уже не меняется. Появились интенсивные сигналы при 650 и 850 °С и два слабых сигнала при 710 и 740 °С. Интенсивность пика при 650 °С уменьшается во времени, интенсивность пика при 850 °С — растет. Пока еще не до конца понятно, что обозначают эти высокотемпературные пики. Однако масс-спектрометрия образца показала, что в этом температурном диапазоне из образца высвобождается СО2. Если это имеет отношение к разложению фазы карбоалюмината, подтвердились бы данные, полученные рентгенодифракционным методом in-situ.
4. Выводы
Представленное исследование посвящено изучению ранней стадии гидратации модельной системы С3А—гипс в присутствии ЛС-Ca и ЛС-Na с использованием изотермической калориметрии, термогравиметрии и рентгено-дифракционного анализа. Показано, что оба ЛС существенно влияют на гидратацию смеси С3А с гипсом, но в их воздействии на гидратацию ПЦ принципиальных различий нет.
• В образце из С3А с гипсом ЛС-Ca стимулирует начальное тепловыделение, но уменьшает его на стадии истощения гипса. В присутствии ЛС-Na начальное тепловыделение отсутствует.
• Спустя 24 ч с момента начала гидратации для образцов из С3А с гипсом, содержащих и не содержащих ЛС, наблюдаются лишь незначительные различия в составе кристаллических фаз по данным рентгеновской дифракции. Имеются признаки возможного изменения морфологии эттрингита.
• Рентгенодифракционный анализ in-situ и термогравиметрия указывают на замедление расходования гипса в образцах из С3А с гипсом в присутствии ЛС.
• Имеется свидетельство образования фазы AFm в образцах из С3А с гипсом в присутствии ЛС.
• ЛС-Ca и ЛС-Na одинаковым образом замедляют гидратацию ПЦ. Схватывание портландцементного теста задерживается примерно на 5 ч.
Благодарность
Данное исследование — часть проекта «Лигносульфонат для бетона будущего», финансируемого Советом но науке Норвегии (NFR-225358/O30) и инициированный компанией Borregaard AS (Норвегия) с целью модификации лигносульфоната и оптимизации его пластифицирующего и замедляющего эффекта. Авторы благодарят завод Norcem-Brevik за предоставленный ПЦ для выполнения данного исследования. Авторы также благодарят компанию Borregaard AS за предоставленные ЛС и организацию проекта и Совет по науке Норвегии — за финансовую помощь.
ЛИТЕРАТУРА
1. Taylor H.F.W. Cement Chemistry / 2 ed. London: Thomas Telford Publishing, 1997.
2. Boikova A.I., et al. The influence of Na2O on the structure and properties of 3CaO · Al2O3 // Cement and Concrete Res. 1977. Vol. 7, N 5. P. 483—492.
3. Gobbo L., Sant'Agostino L.l., Garcez L. C3A polymorphs related to industrial clinker alkalies content // Cement and Concrete Res. 2004. Vol. 34, N 4. P. 657—664.
4. Pöllmann H. Composition of cement phases // Structure and Performance of Cements, New York, 2009.
5. Wächtler H.-J., Uschold T. Über den Einfluss brennstoffbedingter Akzessorien auf die Hydratation des Tricalciumalumints // Silikattechnik. 1986. B. 37, H.4. S. 127—131.
6. Odler I., Wonnemann R. Effect of alkalies on Portland cement hydration: I. Alkali oxides incorporated into the crystalline lattice of clinker minerals // Cement and Concrete Res. 1983. Vol. 13, N 4. P. 477—482.
7. Breval E. C3A hydration // Cement and Concrete Res. 1976. Vol. 6, N 1. P. 129—137.
8. Jupe A.C., et al. Fast in situ x-ray-diffraction studies of chemical reactions: A synchrotron view of the hydration of tricalcium aluminate // Physical Rev. B. 1996. Vol. 53, N 22. P. R14697— R14700.
9. Brown P.W., LaCroix P. The kinetics of ettringite formation // Cement and Concrete Res. 1989. Vol. 19, N 6. P. 879—884.
10. Collepardi M., et al. Tricalcium aluminate hydration in the presence of lime, gypsum or sodium sulfate // Cement and Concrete Res. 1978. Vol. 8, N 5. P. 571—580.
11. Pommersheim J., Chang J. Kinetics of hydration of tricalcium aluminate in the presence of gypsum // Cement and Concrete Res. 1988. Vol. 18, N 6. P. 911—922.
12. Quennoz A., Scrivener K.L. Hydration of C3A—gypsum systems // Cement and Concrete Res. 2012. Vol. 42, N 7. P. 1032— 1041.
13. Mollah M.Y.A., et al. A review of cement-superplasticizer interactions and their models // Advances in Cement Res. 2000. Vol. 12. P. 153—161.
14. Nkinabumanzi P.C., Kim B.G., Aitcin P.C. Some key cement factors that control the compatibility between naphtalene-based superplasticizers and ordinary Portland cements // 6th CANMET/ ACI. Nice, 2000. P. 33—54.
15. Spiratos N., et al. Superplasticizers for concrete — fundamentals, technology, and practice // Ottawa: Supplementary Cementing Materials for Sustainable Development, Incorporated. 2003.
16. Yoshioka K., et al., Adsorption characteristics of superplasticizers on cement component minerals // Cement and Concrete Res. 2002. Vol. 32, N 10. P. 1507—1513.
17. Ramachandran V.S., et al. 6 — Retarding and water reducing admixtures // Handbook of Thermal Analysis of Construction Materials. Norwich, NY 2002. P. 221—259.
18. Ramachandran V.S., Paroli R.M., et al. Handbook of Thermal Analysis of Construction Materials. NY: William Andrew Publishing/Noyes, 2002.
19. Lauten R.A., Myrvold B.O., Gundersen S.A. New developments in the commercial utilization of lignosulfonates, in surfactants from renewable resources. John Wiley & Sons,
Ltd, 2010. P. 269—283.
20. Edmeades R.M., Hewlett P.C. 15 — Cement Admixtures // Lea's Chemistry of Cement and Concrete (Fourth Edition). Oxford 2003. P. 841—905.
21. Ramachandran V.S. Use of superplasticizers in concrete // 1987. Vol. 84, N 3. P. 273—298.
22. Ciach T.D., Swenson E.G. Morphology and microstructure of hydrating Portland cement and its constituents I. Changes in hydration of tricalcium aluminate alone and in the presence of
triethanolamine or calcium lignosulphonate // Cement and Concrete Res. 1971. Vol. 1, N 2. P. 143—158.
23. Lorprayoon V., Rossington D.R. Early hydration of cement constituents with organic admixtures // Cement and Concrete Res. 1981. Vol. 11, N 2. P. 267—277.
24. Pauri M., Ferrari G., Collepardi M. Combined effect of lignosulfonate and carbonate on pure portland clinker compounds hydration. IV. Hydration of tricalcium aluminate-sodium oxide solid
solution // Cement and Concrete Res. 1983. Vol. 13, N 1. P. 61— 68.
25. Ramachandran V.S., Feldman R.F. Effect of calcium lignosulfonate on tricalcium aluminate and its hydration products // Matériaux et Construction. 1972. Vol. 5, N 2. P. 67—76.
26. Ramachandran V.S. Elucidation of the role of calcium lignosulponate in the hydration of C3A // Congr. on the Chemistry of Cement. Paris, 1980.
27. Chatterji S. Electron-optical and X-ray diffraction investigation of the effects of lignosulphonates hydration of C3A // Indian Concrete J. 1967. Vol. 41. P. 151—160.
28. Collepardi M., et al. Influence of gluconate, lignosulfonate or glucose on the C3A hydration in the presence of gypsum with or without lime // Cement and Concrete Res. 1984. Vol. 14, N 1. P. 105—112.
29. Young J.F. Hydration of tricalcium aluminate with lignosulphonate additives // Magazine of Concrete Res. 1962. Vol. 14. P. 137—142.
30. Danner T., et al. Phase changes during the early hydration of Portland cement with Ca-lignosulfonates // Cement and Concrete Res. 2015. Vol. 69. P. 50—60.
31. Bullard J.W., Jennings H.M., et al. Mechanisms of cement hydration // Cement and Concrete Res. 2011. Vol. 41, N 12. P. 1208—1223.
32. Danner T. Reactivity of calcined clays, Doctoral theses at NTNU, 2013. 218 p.
Автор: Т.A. Даннер, Г. Юстнес, М.Р. Гейкер, Р.A. Лаутен |
Рубрика: Наука и производство |
Ключевые слова: C3A, портландцемент, лигносульфонат, замедление |