Зола-унос как компонент цемента

РЕФЕРАТ. В статье описаны основные характеристики кремнеземного и кальциевого видов золы-уноса, их применение в составе цемента и влияние на его свойства. В данной публикации отражены как результаты исследований, так и практический опыт использования золы-уноса в составе цемента и бетона. Отдельно рассмотрены содержащие золу-унос цементы со специальными свойствами (низкой теплотой гидратации и повышенной устойчивостью к действию сульфатов). 

Ключевые слова: зола-унос, пуццолана, цемент.

Keywords: fly ash, pozzolana, cement.

1. Введение

Применение минеральных добавок при производстве цемента в настоящее время стало обычным делом. В основе их использования лежат два аспекта: технологический и экологический. Применение добавок, с одной стороны, дает возможность использовать вторичное сырье, полученное от предприятий металлургического и энергетического секторов, а с другой — поставлять на рынок цемент со свойствами, необходимыми в строительной практике.

Одной из наиболее популярных добавок при производстве цемента является зола-унос, главным образом кремнеземная. В последнее время в результате исследований в промышленную практику ввели также использование кальциевой золы-уноса.

Зола-унос — побочный продукт сжигания каменного или бурого угля — благодаря малому размеру частиц, химическому и фазовому составу, а также aктивности, широко используется при производстве цемента и бетона [1—4].

Правильно использованная зола-унос в составе цемента положительно влияет на свойства и бетонной смеси, и бетона. Она позволяет, получая экономическую выгоду и обеспечивая экологическую чистоту, производить высококачественный, прочный бетон. Использование золы-уноса в составе цемента и/или бетона позволяет сэкономить на цементном клинкере и щебне, необходимых для приготовления бетона, что в итоге дает экономию природного сырья и топлива, а также сократить уровень загрязнения окружающей среды и эмиссии диоксида углерода. Такое применение соответствует концепции сбалансированного развития [1—5].

В данной работе автор попытался объ­еди­нить информацию, имеющуюся в литературе, с практическим опытом использования золы-уноса в составе цемента и бетона [1]. Предметом рассмотрения были кремнеземный и кальциевый виды золы-уноса, получаемые при сжигании угля в обычных топках и соответствующие стандартам на цемент [6] и золу-унос [7].

2. Зола-унос в составе цемента

Действующий в Европе стандарт на общестроительные цементы EN 197-1:2011 [6] ссылается на определение золы-уноса, содержащееся в стандарте EN 450-1:2012 [7] и касающееся золы-уноса, применяемой в производстве бетона. В соответствии с этим стандартом «зола-унос представляет собой высокодисперсный порошок, в основном состоящий из сферических стекловидных частиц и образующийся при сжигании пылеобразного угля; зола-унос обладает пуццолановыми свойствами и содержит преимущественно SiO₂ и Al₂O₃».

Стандарт EN 197-1 [6] классифицирует золу-унос на два вида:

• кремнеземная зола-унос, обозначаемая символом V;

• кальциевая зола-унос, обозначаемая символом W.

Кремнеземная зола-унос обладает пуццолановыми свойствами, а кальциевая дополнительно может проявлять гидравлические свойства.

При соблюдении требований, содержащихся в стандарте EN 197-1:2011 [6] (табл. 1), золу-унос (видов V или W) можно использовать как составную часть цемента.

Кремнеземная зола-унос в основном состоит из химически активных SiO₂ и Al₂O₃, а также содержит Fe₂O₃ и другие соединения. Она должна содержать не менее 25,0 масс. % химически активного SiO₂ [6, 7]. Этот вид золы-уноса представляет собой тонкодисперсный порошок с частицами, имеющими, как правило, сферическую форму (рис. 1) и обладает пуццолановыми свойствами. Основные кристаллические фазы, встречающиеся в золе-уносе, полученной при сжигании угля, — кварц, муллит, гематит и магнетит [1, 8].

Рис. 1. Частицы кремнеземной золы-уноса

Разброс размеров частиц золы-уноса обыч­но велик, а их удельная поверхность находится в пределах 2500—4200 см²/г по Блейну [1].

Кальциевая зола-унос представляет собой тонкодисперсный порошок, обладающий гидравлическими и/или пуццолановыми свойствами. Он состоит в основном из химически активных CaO, SiO₂ и Al₂O₃, а также содержит Fe₂O₃ и другие соединения. Доля химически активного СаО не должна быть меньше 10,0 масс. %. Кальциевая зола-унос с содержанием химически активного СаО, равным 10,0—15,0 масс. %, должна содержать не менее 25,0 масс. % химически активного SiO₂ [9, 10].

Хорошо измельченная кальциевая зола-унос, содержащая более 15,0 масс. % химически активного СаО, должна иметь прочность при сжатии не менее 10,0 МПа через 28 сут по стандарту EN 196-1 [6].

Кальциевая зола-унос имеет другой химический и более сложный фазовый состав по сравнению с кремнеземной золой-уносом (табл. 2). Существенные различия в фазовом составе кремнеземного и кальциевого видов золы-уноса касаются и типа, и содержания кристаллических и стекловидных (аморфных) фаз [9—11].

Кремнеземный и кальциевый виды золы-уноса могут входить в число главных компонентов (содержание более 5 масс. %) цементов следующих типов [6]:

• портландцемента с добавкой золы-уноса CEM II/A,B-V, CEM II/A,B-W;

• композиционного портландцемента CEM II/A,B-M, содержащего наряду с золой другие добавки, например известняк — CEM II/A,B-M(V,LL), CEM II/A, B-M(W,LL), доменный шлак — CEM II/A,B-M(V,S), CEM II/A,B-M(W,S) и др. (он также может содержать и три добавки в сочетании с портландцементным клинкером при суммарном минимальном содержании добавок 6 масс. %);

• пуццоланового цемента CEM IV/A,B.

Кроме того, кремнеземная зола-унос может быть составной частью композиционного цемента CEM V/A,B.

На рис. 2 и 3 показаны диапазоны допус­тимого содержания золы-уноса в составе цементов.

Рис. 2. Содержание кремнеземной золы-уноса (V) в составе цементов

Рис. 3. Содержание кальциевой золы-уноса (W) в составе цементов

2.1. Кремнеземная зола-унос в составе цемента

Пуццолановая активность кремнеземной золы-уноса главным образом зависит от содержания активного SiO₂ в золе (обычно более 25 масс. %), что связано с количе­ством стекловидной фазы в составе золы. При обычной температуре пуццолановая активность относительно мала, и ее позитивное влияние на свойства цементных композиций становится заметным лишь после продолжительного периода твердения. Это приводит к более продолжительному схватыванию цемента (бетона) с добавлением золы-уноса, а также ограничивает широкое применение добавки при пониженных температурах окружающей среды (осенью и зимой). Тепловая обработка оказывает активизирующее влияние на пуццолановое взаимодействие, в результате чего, например, цементные композиции, подвергнутые тепловлажностной обработке, характеризуются высокой прочностью при сжатии. Особенностью бетона с добавлением золы-уноса или изготовленного из цемента, содержащего кремнеземную золу-унос, является значительный прирост прочности в течение длительного периода (до года). Этим обеспечивается повышение прочности конструкции уже в ходе эксплуатации [1—5, 12—16].

Цемент с добавлением кремнеземной золы-уноса по сравнению с портландцементом СЕМ I обладает многими полезными свойствами. К ним относятся пролонгированное начало схватывания, хорошая удобоукладываемость бетонной смеси в течение продолжительного времени, низкое тепловыделение, повышенная непроницаемость бетона, высокая устойчивость к воздействию коррозионных факторов, прирост прочности в течение длительного времени, а также высокие показатели прочности после тепловой обработки в условиях пропаривания [1—5, 12—16].

За долгие годы применения этого цемента он подтвердил свои положительные качества и приобрел всеобщее признание потребителей. Он широко применяется в Польше и за рубежом в качестве гидравлического вяжущего, используемого при производстве товарного бетона, гидротехнического бетона, при изготовлении фундаментов и бетонных элементов, подвергающихся химической агрессии (хлоридной, сульфатной, действию морской воды и т. д.), при добыче полезных ископаемых, при производстве малогабаритных бетонных элементов, строительных смесей и т. д. В табл. 3 приведены основные характерис­тики доступных на рынке цементов с добавлением золы-уноса по сравнению с параметрами портландцемента СЕМ I 42,5R [1, 4, 17].

Кремнеземная зола-унос может быть также основным компонентом композиционного портландцемента CEM II/A,B-M (в сочетании с другими, кроме клинкера, компонентами, например, известняком или доменным шлаком), а также композиционного цемента CEM V/A,B в сочетании с доменным шлаком. На рис. 4 и 5 приведена прочность некоторых таких цементов [1, 18, 19].

Рис. 4. Прочность при сжатии цементно-песчаных растворов, приготовленных из композиционного портландцемента CEM II/A,B-M(V,LL)

Рис. 5. Прочность при сжатии цемента с минеральными добавками

2.2. Кальциевая зола-унос как основной компонент цемента

В Европе ежегодно производится более 70,0 млн т кальциевой золы-уноса (по данным Европейской ассоциации по использованию побочных продуктов тепловых электростанций, работающих на угле (the European Association for Use of the By-products of Coal-Fired Power-Stations, ECOBA), 2009 год). Этот вид золы успешно применяется при производстве цемента в Боснии и Герцеговине (табл. 4) [20, 21]. В Польше данный вид золы-уноса производит электростанция Белхатув (из бурого угля) [9, 11].

Чтобы оценить влияние добавленной кальциевой золы-уноса на свойства цемент­но-зольных связующих, были подготовлены связующие, содержащие 30 и 70 % золы. В иследованиях были использованы образцы золы-уноса (видов V и W) в том состоянии, в котором они были получены с электростанций, а также измельченные золы [1].

Добавление к цементу золы-уноса в количестве 30 % в неизмельченном виде приводит к снижению прочности при сжатии по сравнению с бездобавочным цементом во всем исследуемом временном периоде (табл. 5).

Снижение прочности для двух исследуемых видов золы-уноса было примерно одинаковым, но в случае кальциевой золы потери прочности оказались несколько выше.

В результате помола активность обоих видов золы увеличилась. Изменения пуццолановой активности типичны для кремнеземной золы-уноса: видно положительное влияние помола на пуццолановую активность золы в поздний период (28 и 90 сут) — более высокая прочность по сравнению с исходной неразмолотой золой (табл. 5). Анализируя прочностные параметры связующих с добавлением кальциевой золы-уноса, отметим более высокую активность данного вида золы после помола; в частности, данный эффект виден на примере связующего, содержащего 70 % измельченной кальциевой золы (табл. 5).

Подробный анализ результатов активности кальциевой золы показал, что при ее использовании можно получить цементы с классом прочности от 32,5 N до 52,5 N (табл. 6) [6].

Применение кальциевой золы-уноса в качестве основного компонента увеличивает водопотребность цементного раствора, в особенности на цементах CEM II/B-W (табл. 7). Сравнительно невелика водопотребность в случае композиционных порт­ландцементов CEM II/B-M (V-W) и CEM II/B-M (W-LL). Это обусловлено свойствами других компонентов в этих цементах, таких как известняк (LL) и кремнеземная зола-унос (V), которые, как правило, сокращают потребность цемента в воде [9, 11, 22].

Для цементов CEM II, содержащих кальциевую золу, время начала схватывания, постоянство объема, прочность при сжатии (рис. 6 и 7), существенно не отличались от свойств выпускаемых промышленностью цементов типа CEM II [1, 9, 11, 23].

Рис. 6. Прочность при сжатии композиционного портландцемента CEM II/B-M (S-W) в сравнении с прочностью портландцемента с добавкой шлака CEM II/B-S 32,5R

Рис. 7. Прочность при сжатии композиционных портландцементов CEM II/B-M (LL-W) и CEM II/B-M (V-LL) 32,5R

2.3. Специальные свойства цементов с золой-уносом

К специальным свойствам цемента, в частности, относятся низкая (LH) или очень низкая (VLH) теплота гидратации, устойчивость к сульфатной (SR, HSR) и щелочной (NA) коррозии. Применением специальных цементов обеспечивается повышение срока службы бетона и бетонных конструкций в неблагоприятных условиях.

Цемент с низкой теплотой гидратации LH. Требования к цементам с низкой теплотой гидратации содержатся в стандарте EN 197-1:2011 [6] (табл. 8).

Требования для цементов с очень низкой теплотой гидратации VLH содержатся в стандарте EN 14216:2004 [24]. Теплота гидратации этих цементов не должна превышать значения 220 Дж/г, определяемого в соответствии с EN 196-8 или PN-EN 196-9.

Специальные цементы с очень низкой теплотой гидратации делятся на следующие виды:

• VLH III — шлакопортландцемент,

• VLH IV — пуццолановый цемент,

• VLH V — композиционный цемент.

Они производятся только с классом прочности 22,5.

Низкая теплота гидратации характерна для цемента с высоким содержанием золы-уноса и других минеральных добавок. В случае цементов с золой этим свойством могут обладать композиционные цементы CEM V/A,B (кремнеземная зола-унос) класса прочности 32,5 и пуццолановые цементы CEM IV/A,B (могут содержать и кальциевую, и кремнеземную золу). На рис. 8 показана кинетика тепловыделения при гидратации композиционного цемента CEM V/A 32,5R-LH (с низкой теплотой гидратации) и композиционного цемента VLH V/B (S,V) [25].

Рис. 8. Зависимость тепловыделения от времени гидратации

Цемент, устойчивый к действию сульфатов (SR и HSR). Имеется много факторов, влияющих на коррозийную устойчивость бетона в условиях химической агрессии, однако решающее значение имеют микроструктура цементного камня и его фазовый состав. Устойчивый к химической коррозии цементный камень должен характеризоваться малым содержанием Са(ОН)₂ и очень малым содержанием гидроалюминатов кальция [1, 3, 4, 15, 18, 26—28].

Более высокая устойчивость к химической коррозии цемента с добавлением золы-уноса обусловлена, прежде всего, следую­щими факторами:

• снижением содержания клинкерных фаз, неустойчивых в отношении коррозии, т. е. фазы С₃А, что связано с сокращением доли клинкера в составе цемента (портландцемент с добавкой золы-уноса CEM II/B-V 32,5R содержит более 25,0 % золы);

• снижением содержания Ca(OH)₂ в цементном камне и снижением соотношения C/S в цементном геле;

• изменением микроструктуры цементного теста в результате пуццолановой и/или гидравлической активности золы-уноса;

• дополнительным уплотнением структуры частицами золы-уноса.

Ход сульфатной коррозии может быть различным в зависимости от концентрации сульфатов и фазового состава цементного камня.

Результаты исследований и большой опыт практического применения цемента с участием кремнеземной золы-уноса позволили расширить рамки польского стандарта PN-B-19707 [29] цементом HSR, устойчивым к сульфатам (табл. 9). Требования к устойчивым к сульфатам цементам (SR), приведены также в стандарте EN 197-1:2011 [6] (табл. 10).

В случае цемента с добавлением кальциевой золы-уноса ситуация не так однозначна. По мнению некоторых специалистов, применением золы с высоким содержанием СаО снижается устойчивость цемента к сульфатной агрессии [30]. Тем не менее в некоторых работах доказывается, что, применяя кальциевую золу-унос, особенно в сочетании с цементами с высоким содержанием С₃А, можно увеличить устойчивость к деструктивному действию сульфатных сред [31, 32]. Влияние кальциевой золы-уноса на устойчивость к сульфатам зависит также от содержания активных алюмосодержащих соединений и присутствия сульфатов в составе самой золы. Из результатов, полученных в работе [33], следует, что зола-унос, содержащая менее 15 % СаО, улучшает сопротивляемость бетона к действию сульфатов. В случае, когда содержание СаО в золе-уносе превышает 15 %, устойчивость бетона к коррозионному действию сульфатов должна быть проверена в соответ­ствии с процедурой, описанной в стандарте ASTM C 1012 [34].

Низкощелочной цемент NA. Щелоче-кремнеземная реакция происходит между ионами кальция и натрия, которые содержатся в жидкой фазе, присутствующей в порах бетона, и реакционноспособным заполнителем. Ионы Na⁺ и К⁺ в поровой жидкости могут поступать из цемента, воды, минеральных и химических добавок, а также из заполнителя. При соответствующих влажности и температуре образуется щелочесиликатный гель, который абсорбирует воду, увеличиваясь в объеме и вызывая тем самым деструктивные напряжения [1, 35—38].

Щелоче-кремнеземная реакция проходит очень медленно, и ее негативные последствия могут обнаружиться лишь через несколько лет. Скорость этой реакции зависит от многих факторов, к числу которых можно отнести, в частности, содержание реакционноспособного кремнезема и его распределение в бетоне, концентрацию ионов натрия и калия в жидкой фазе в порах бетона и т. д. [35—38].

Результаты многочисленных экспериментальных работ показали, что добавка кремнеземной золы-уноса в состав цемента (бетона) может ограничить негативные последствия, вызванные щелоче-кремнеземными реакциями, даже в случае применения заполнителя с высокой реакционной способностью [1, 35—38].

В золе-уносе бóльшая часть щелочей содержится в стекловидной фазе и лишь очень незначительная часть присутствует в виде легко растворимых в воде сульфатов (табл. 11) [38—40].

То, что кремнеземные виды золы-уноса прекрасно подходят для производства устойчивых к щелочной коррозии бетонов, подтверждено в технической документации многих стран [37, 41, 42]. В Польше данный факт нашел отражение в национальном стандарте для низкощелочных цементов [29] (табл. 12).

3. Заключение

Зола-унос как побочный продукт сжигания угля представляет собой минеральную добавку, подходящую для широкого применения в промышленной практике, в том числе в производстве цемента.

С применением кремнеземной и кальциевой золы можно производить разного рода цементы общего назначения (портландцемент с добавкой золы CEM II/A,B-V, CEM II/A, BW; композиционный портландцемент CEM II/A,B-M (с другими добавками, такими как доменный шлак или известняк); пуццолановый цемент CEM IV/A, B; композиционный цемент CEM V/A, B), соответствующие требованиям PN-EN 197-1 [1]. Использование золы-уноса в производстве цемента требует непрерывного контроля ее качества. Широко применяемое в цементной промышленности совместное измельчение золы-уноса с цементным клинкером и гипсом способствует повышению их активности. В результате получается цемент с бóльшей прочностью при сжатии. Совместное измельчение способ­ствует лучшей однородности смеси золы-уноса и цемента.

Цемент с использованием золы-уноса может найти применение во всех сегментах строительства — от товарных бетонных смесей до элементов сборного железобетона.

Отметим, что применение золы-уноса в составе цемента безопасно для здоровья людей и животных (очень низкая вымываемость тяжелых металлов из отвердевших растворов и бетонов, низкий уровень радиоактивности бетона). Использование золы-уноса в строительстве имеет большое положительное значение для экологии. При добавлении золы-уноса в состав цемента не только снижается содержание цементного клинкера и тем самым уменьшается эмиссия СО₂, но и сохраняются невозобновляемые сырьевые ресурсы. Правильное применение золы-уноса в виде добавки в бетон позволяет оптимизировать использование цемента, что также приводит к снижению выбросов СО₂. Зола-унос, как кремнеземная, так и кальциевая, может служить компонентом матрицы для иммобилизации неорганических отходов, содержащих тяжелые металлы. Повышенная прочность бетонных конструкций — это их бóльшая долговечность.

Зола-унос — ценный и полезный материал, если он имеет нужное качество и применяется в соответствии с требованиями нормативных документов. Особое внимание следует обратить на обеспечение условий влажного хранения в течение длительного времени.

ЛИТЕРАТУРА

1. Гергичны З. Зола-уноса в составе цемента и бетона. СПб: ЗАО «ПроФЦемент-Вектор», 2014.

2. Thomas M. Optimizing the use of fly ash in concrete. Portland Cement Association, 2007.

3. Use of fly ash in concrete. ACI Reported by ACI Committee 232, ACI 232.2R-03.

4. D. Lutze, W. vom Berg. Popiół lotny w betonie. Warszawa, Polska Unia UPS, 2010.

5. Härdtl, R. The pozzolanic reaction of fly ash in connection with different types of cement // Proc.10th Int. Congress on the Chemistry of Cement. Gothenburg, 1997. Vol. 3.

6. EN 197-1: 2011 Cement — Part 1: Composition, specifications and conformity criteria for common cements.

7. EN 450-1: 2012 Fly ash for concrete — P. 1: Definition, specifications and conformity criteria.

8. Giergiczny Z. Effect of some additives on the reactions in fly ash-Ca(OH)₂ system // J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2004. Vol. 76. P. 747—754.

9. Giergiczny Z., Garbacik A., Ostrowski M. Pozzolanic and hydraulic activity of calcareous fly ash // Roads and Bridges. 2013. Vol. 12. P. 5—15.

10. Enders M. The CaO distribution to mineral phases in a high calcium fly ash from Eastern Germany // Cement and Concrete Res. 1996. Vol. 26. P. 243—251.

11. Dziuk D., Giergiczny Z., Garbacik A. Calcareous fly ash as a main constituent of common cements // Roads and Bridges. 2013. Vol. 12. P. 57—69.

12. Takemoto K., Uchikawa H. Hydratation des ciments pouzzollaniques // 7e Congres International de la Chimie des Ciments. Paris, 1980. Vol. 1. P. 14—29.

13. Uchikawa H. Effect of blending components on hydration and structure formation // 8th ICCC. Rio de Janeiro. 1986. Vol. 1. P. 250—280.

14. Sersale R. Structure et caracterisation des pouzzolaues et des condres volantes // 7e Congres International dela Chimie des Ciments, Paris, 1980. Vol. 3. P. IV-1/3.

15. Kawamura M., Torii K., Hasaba S. Reaction process and microstructure in compacted fly ashes and fly ash — chemical additive mixtures // 8th ICCC, Rio de Janeiro. 1986. Vol. 3. P. 92—97.

16. Uchikawa H., Uchida S. Influence of pozzolana on the hydration of C₃A // Proc. 7th ICCC. Paris, 1980, Sub-Theme IV.P. 24—29.

17. Tkaczewska E., Mróz R., Łój G. Coal-biomas fly ashes for cement production of CEM II/A-V 42,5R // Construction and Building Materials. 2012. Vol. 28. P. 633—639.

18. Chłądzyński S., Garbacik A. Cementy wieloskładnikowe w budownictwie. Kraków: Stowarzyszenie Producentów Cementu, 2008.

19. Härdtl R., Koc I. Evaluation of the performance of multi-component cements // ZKG. 2012. N 4. P. 66—79.

20. Tehnicko upotstvo za cement CEM IV/B (W) 32,5N. Kakanj Cement, 2013.

21. Tehnicko upotstvo za cement CEM II/B -W 42,5N. Kakanj Cement, 2011.

22. Gołaszewski J., Kostrzanowska A., Ponikiewski T., Antonowicz G. Influence of calcareous fly ash on rheological properties of cement pastes and mortars // Road and Bridges. 2013. Vol. 12. P. 99—112.

23. Giergiczny Z., Garbacik A., Drożdż W. Synergic effect of non-clinkier constituents in Portland composite cements // XIII Intern. Congress on The Chemistry of Cement, Madrid, 2011. P. 49.

24. EN 14216: 2004: Cement — Composition, specif-cations and conformity criteria for very low heat special cements.

25. Dziuk D., Giergiczny Z., Sokołowski M., Puzak T. Concrete resistant to aggressive media Rusing a composite cement CEM V/A // Underground Infrastructure of Urban Areas 2. London: Taylor&Francis Group, 2012. P. 13—22.

26. Al-Amoundi O.S.B., Maslehuddin M., Saadi M.M. Effect of magnesium sulphate and sodium sulphate on the durability performance of plain and blended cements // ACI Mat. J. 1995. Vol. 92, N 1. P. 15—24.

27. Santhanam M., Cohen M.D., Olek J. Sulfate attack — whither now? // Cement and Concrete Res. 2001. Vol. 31. P. 845—851.

28. Bapat J.D. Performance of cement concrete with mineral admixtures // Advances in Cement Res. 2001. Vol. 13, N 4. P. 139—155.

29. PN-19707: 2013. Cement. Cement specjalny. Skład, wymagania i kryteria zgodności.

30. Antiohos S.K., Papageorgiu D., Chaniotakis E., Tsimas S. Mechanical and durability characteristics of gypsum-free blended cements incorporating sulphate-rich reject fly ash // Cement and Concrete Composites. 2007. Vol. 29. P. 550—558.

31. Małolepszy J., Mróz R., Warunki powstawania taumazytu i jego rola w betonie // Cement Wapno Beton. 2002. N 6. P. 265—269.

32. Tishmack J.K., Olek J., Diamond S., Sahu S. Characterization of pore solutions expressed from high-calcium fly ash-water pastes // Fuel. 2001. Vol. 80. P. 815—819.

33. Huffman M. et al. Use of fly ash in concrete // ACI Raport komitetu nr 232, ACI 232.2R-03.

34. ASTM C 1012/C1012M-13. Standard Test Method for Length Change of Hydraulic Cement Mortars Exposed to a Sulfate Solution.

35. Richartz W. Zumarzmensetzung und Eigenschaften von Flugaschen // Zement-Kalk-Gips. 1984. N 2. S. 62—71.

36. Thomas M.D.A. The effect of supplementary cementing materials on alkali-silica reaction: A review // Cement and Concrete Res. 2011. Vol. 41. P. 209—216.

37. Durable concrete containing alkali reactive aggregates // Norwegian Concrete Association NB Publication No. 21, 2004.

38. Härdtl R., Schießl P. Influence of fly ash on alkali reaction in concrete // Concrete Precasting Plant and Technology. 1996. N 11. P. 94—101.

39. Drożdż W., Giergiczny Z. The resistance of mortars and concrete with calcareous fly ash on alkaline corrosion // Roads and Bridges. 2013. Vol. 12. P. 147—158.

40. Drożdż W.,Giergiczny Z..Influence of calcareous fly ash in Portland cement on ASR in concrete. // 18. Intern. Baustofftagung. Ibausil, Weimar, Bundesrepublik Deutschland, 12.— 15. September 2012. Tagungsbericht. Bd. 2. S. 0319—2—0326.

41. Canadian Standards Association CSA A23.2—27A (2000).Standard Practice to evaluate potential alkali-reactivity of aggregates and to select preventive measures against alkali-aggregate reaction in new concrete structures.

42. Thomas M.D.A., Fournier B., Folliard K.J. Report on determining the reactivity of concrete aggregates and selecting appropriate measures for preventing deleterious expansion in new concrete construction. U.S. Department of Transportation, Federal Highway Administration, Report No. FHWA-HIF-09—001, 2008.