К вопросу о пластификации щелочных цементов

РЕФЕРАТ. Проанализирована проблема пластификации цементов, щелочную среду которых определяет присутствие соединений щелочных металлов, и предложены пути ее решения. Органические соединения систематизированы по эффективности действия в качестве пластификаторов щелочных цементов.

Ключевые слова: щелочной цемент, пластификация, химическая добавка, поверхностно-активное вещество, гранулированный доменный шлак, цементное тесто, пластическая прочность, совместимость.

Keywords: alkaline cement, plastification, chemical admixture, surfactant, alkaline cement, granulated blast furnace slag, cement paste, plastic strength, compatibility.

1. Введение

Применение щелочных цементов, приоритет в разработке которых принадлежит проф. В.Д. Глуховскому [1, 2], в полной мере соответствует современным мировым тенденциям в строительном материаловедении: особенности микроструктуры определяют их более высокую эффективность в сравнении с портландцементом по таким критериям, как долговечность, содержание клинкера, затраты энергетических и материальных ресурсов и др. [3, 4].

Современная тенденция упрощения технологий строительных материалов при одновременном улучшении их эксплуатационных свойств требует практически обязательного использования химических добавок [5—7]. В настоящее время наиболее востребованным их классом являются регуляторы реологических свойств растворных и бетонных смесей [8, 9]. В первую очередь это пластификаторы и суперпластификаторы (СП) — на основе сульфированных нафталинформальдегидных поликонденсатов (тип НФ), сульфированных меламинформальдегидных поликонденсатов (тип МФ), модифицированных лигносульфонатов (рафинированные и очищенные от сахаров) (тип ЛСТ), поликарбоксилатных (тип ПК) и полиакрилатных эфиров (тип ПА). По существу СП типов ПК и ПА могут рассматриваться как один тип, представляющий собой сложные полиэфиры карбоновых кислот и характеризующийся повышенным по сравнению с другими пластифицирующим (водоредуцирующим) эффектом действия [10]. Вместе с тем термин «поликарбоксилаты» включает в себя огромное разнообразие полимеров с различными характеристиками [7]. Подчерк­нем, что добавки таких типов эффективны для традиционных портландцементов (ОРС), для которых они и разрабатывались.

Что касается щелочных цементов, то при обеспечении их эффективной пластификации возникает сложность, связанная с изменением структуры химических добавок в среде твердеющей цементной матрицы [11, 12]. По данным работы [13], эффективность пластификаторов в такой среде не отвечает известным представлениям, характерным для портландцемента. Кроме того, обеспечение пластифицирующего эффекта действия усложняется при введении щелочного компонента цемента в виде водного раствора [14].

Изменение эффективности действия плас­тифицирующих добавок в различных щелочных средах обусловлено изменениями их структуры, что с достоверностью показано при исследовании таких добавок в водных растворах Ca(OH)₂ (pH = 12,40), NaOH (pH = 13,6) и в жидком стекле (pH = 13,40) [15, 16].

В высокощелочной среде (pH > 13) происходят изменения структуры добавок, степень которых зависит не только от рН среды, но и от природы щелочного компонента. Например, в случае введения СП типа ПК гидролиз эфирных групп приводит к формированию карбоксилатных солей и соответствующих простых эфиров [16, 17]. В результате один из продуктов данной реакции, состоящий из главных цепей с карбоксилатными группами, адсорбируется на поверхности минеральных частиц щелочного цемента (например, шлака), а боковые цепи, включающие в себя простые эфиры и одно­атомные спирты, отрываются от главных цепей. Как следствие, стерический эффект действия добавок прак­тически исчезает.

Снижение эффективности действия химических добавок связано также с анионной составляющей щелочных соединений. Наибольшие изменения структуры СП обусловлены применением растворимых силикатов щелочных металлов в составе цемента, особенно при увеличении силикатного модуля жидкого стекла (даже при значениях рН < 13) [11, 18]. В работах [19—21] показано, что эффективность модификации щелочных цементов добавками поверхностно-активных веществ (ПАВ) зависит от композиционного состава цемента, т. е. от его рецептуры и природы щелочного компонента.

Таким образом, изменение стабильности структуры наиболее эффективных для традиционных клинкерных цементов пластифицирующих добавок в среде щелочных цементов требует поиска классов ПАВ, способных проявлять пластифицирующий эффект действия по отношению к щелочным цементам и характеризующихся стабильностью молекулярной структуры в соответствующих средах. Например, известно, что многоатомные спирты (полиспирты) являются наиболее эффективными ПАВ для пластификации и сохранения во времени консистенции цементных систем с рН > 13 [22]. Было выявлено, что в высокощелочной среде влияние многоатомных спиртов на консистенцию бетонной смеси и ее сохранение во времени, на прочность бетонов зависит от числа гидроксильных групп в молекуле спирта и от его молекулярной массы [23].

Цель работы состоит в исследовании влияния ПАВ, относящихся к ациклическим (алифатическим) органическим соединениям, на изменение реологических свойств цементного теста, чтобы обосновать выбор наиболее эффективных пластифицирующих добавок при их использовании в бетонах и строительных растворах на основе щелочных цементов.

2. Сырьевые материалы и методы исследований

2.1. Характеристика сырьевых материалов

В качестве алюмосиликатной составляю­щей щелочных цементов был использован гранулированный доменный шлак (ГДШ) производства ПАО «Мариупольский металлургический комбинат имени Ильича» с содержанием стеклофазы 54,5 % (по данным рент­гено-фазового анализа, метод британского стандарта BS 6699: 1992), истинной плотнос­тью γ = 2,88 г/см³. Усредненный химический состав ГДШ приведен в табл. 1.

В качестве щелочных компонентов цементов использовали соду кальцинированную техническую (Na₂CO₃) и пятиводный метасиликат натрия (Na₂SiO₃ · 5Н₂O), переводу которых в наиболее активную гидроксидную фазу (NaOH) способствует введение в состав щелочного цемента портландцементного клинкера производства ПАО «Николаевцемент» (см. табл. 1). Цементы получали путем смешивания ингредиентов в лопастном смесителе типа HOBART, удельная поверхность составляла 450 м²/кг (по Блейну).

Составы исследованных щелочных цементов (табл. 2) охватывают три их типа по нацио­нальному стандарту ДСТУ Б В.2.7-181:2009 с содержанием ГДШ до 100 %  — шлакощелочной цемент (тип I), щелочной портландцемент (тип ІІ) и щелочной шлакопортландцемент (тип IV). 

Очевидно, что содержание ГДШ — основ­ной фактор, влияющий на структуру щелочных цементов. Характеристики цементов, отвечающих марке 400, приведены в табл. 3.

В качестве пластифицирующих добавок использовали низко- и высокомолекулярные соединения следующих групп (типов):

1) глицерин и этиленгликоль — много­атомные спирты (полиспирты) — органические вещества, содержащие более одной функциональной гидроксильной группы (—ОН) и характеризующиеся общей формулой C_nH_2n+2O_n;

2) полиэтиленгликоль — вещество, относящееся к простым полиэфирам (продуктам оксиэтилирования полиспиртов) — веществам с общей структурной формулой (OH–[–R–O–]_nH), где R — углеродный радикал, содержащий не менее двух атомов углерода, n — степень оксиэтилирования;

3) синтанол и препарат «ОС-25» — окси­этилированные жирные спирты (продукты окси­этилирования высших жирных спиртов) — полиоксиэтиленовые эфиры спиртов с общей структурной формулой (R—О—[CH₂—O—CH₂]_nН);

4) салициловую кислоту (С₆Н₄(ОН)СООН) — вещество, принадлежащее к карбоновым кислотам — органическим соединениям, которые содержат одну или несколько функ­циональных карбоксильных групп (—СООН) и могут содержать одну или несколько гид­роксильных групп (—ОН);

5) добавку Mapetard SD 2000 на основе глюконата натрия — соли, образующейся в результате реакции гидроксида щелочного металла с органической кислотой.

Кроме того, использованы традиционные для портландцемента продукты на основе полиакрилатных и поликарбоксилатных эфиров (типов ПА и ПК): Dynamon SR 2, Vinavil fluxe, Stachement 2572 и JК-04PP.

Отметим, что изменение эффективности действия перечисленных ПАВ, рассматриваемых в качестве примеров пластифицирующих добавок, отражает общие закономерности, характерные для групп (типов) органических веществ, к которым они относятся.

В состав комплексных добавок (КД) может быть целесообразным включение ионо­генных ПАВ, адсорбируемых благодаря гидрофильным группам на поверхности минеральных частиц цемента, совместно с неионогенными ПАВ, повышающими поверх­ностную активность КД за счет ковалентных связей липофильных групп. В связи с этим лигносульфонат натрия (Borresperse) использован в составе КД для цементов составов 2—8 (табл. 2).

Добавки вводили с водой затворения в виде растворов, в виде пасты (синтанол) и в виде порошка (препарат ОС-25, ЛСТ, JК-04PP, Vinavil fluxe, Melflux PP100F).

2.2. Методы исследований

Эффективность действия ПАВ, как плас­тифицирующих добавок, на структурообразование цементного теста, строительных растворов и бетонов можно оценить по целому ряду показателей, которые дают представление об изменении их предельного напряжения сдвига (τ₀) как вязкопластичных тел (например, по значениям нормальной густоты цементного теста и срокам схватывания, показателю плас­тической прочности (Р_m) и его изменению во времени), т. е. по изменению реологических свойств коагуляционной структуры материала по П.А. Ребиндеру [24].

При исследовании щелочных цементов достаточно широкой линейки составов можно перейти от испытания бетонной смеси к испытанию цементного теста с определением эффективности пластифицирующей добавки, т. е. ее совместимости с цементом, при помощи пластометра (по изменению показателя пластической прочности теста) [25]. Это осуществляется путем нагружения конуса до того момента, когда он достигнет заданной глубины (h) при проникновении в цементное тесто. Значения Р_m (в миллипаскалях) определяли по формуле:

где k — постоянная, значение которой зависит от угла при вершине конуса; F — сила (нагрузка), действующая на конус, H; h — глубина погружения конуса в цементное тес­то, м.

При исследовании структурообразования щелочных цементов в присутствии ПАВ исходили из предпосылки, что характер начального структурообразования цементного теста, который может быть определен по кривой изменения Р_m, является достоверной характеристикой влияния добавок ПАВ на «жизнеспособность» бетонной или растворной смеси, т. е. способности к сохранению консистенции во времени.

При исследовании пластифицирующего эффекта действия ПАВ в зависимости от их природы содержание воды в цементном тесте оставалось соответствующим нормальной гус­тоте, а консистенция изменялась и определяла начальную пластическую прочность.

При исследовании интенсивности структурообразования (сохранности консистенции) в зависимости от природы используемой добавки принимали в качестве исходной консис­тенцию цементного теста, соответ­ствующую нормальной густоте за счет уменьшения расхода воды при введении добавки, а свойство оценивали по изменению показателя Р_m во времени.

3. Экспериментальные результаты и их обсуждение

При оценке эффективности действия добавок рассмотрены щелочные цементы с учетом их композиционного состава.

Сложные полиэфиры целесообразно добавлять для пластификации щелочных цементов, не содержащих ГДШ (100 % порт­ландцементного клинкера). Пластифицирую­щий эффект характеризуется уменьшением начального значения Р_m от 50 до 10 мПа для добавок типа ПК и до 15 мПа для добавок типа ПА (рис. 1). Сохранность пластифицирующего эффекта действия добавок этих типов обусловлена постепенным растворением сравнительно малого количества метасиликата натрия (0,7 масс. % в пересчете на Na₂O), находящегося в составе щелочного цемента, что не приводит к деструкции молекул добавок на протяжении длительного времени структурообразования — до 1 ч.

Рис. 1. Влияние природы ПАВ на изменение начальной пластической прочности теста щелочного цемента типа II (состав 1 по табл. 2): 1 — без добавки (контрольный), 2 — тип ЛСТ, 3 — тип ПК, 4 — тип ПА, 5 — глюконат натрия, 6 — ­полиэтиленгликоль, 7 — оксиэтилированный жирный спирт, 8 — этиленгликоль, 9 — глицерин

Сложные полиэфиры эффективно влияют на структурообразование цементного теста, т. е. по этому показателю они совместимы с щелочными цементами лишь до некоторого предела содержания щелочного компонента. Например, при 50 % ГДШ в присутствии кальцинированной соды (1,5 масс. % в пересчете на Na₂O) пластифицирующий эффект КД подтверждается уменьшением начальных значений Р_m от 50 мПа (контрольный состав) до 10—11 мПа (рис. 2). Введение добавок типов ПА и ПК позволяет увеличить продолжительность индукционного периода структурообразования до 2 ч с последующим интенсивным ростом значений Р_m (рис. 3), а при использовании метасиликата натрия в качестве щелочного компонента цемента этот период увеличивается до 2,5 ч.

Рис. 2. Влияние содержания ГДШ и природы ПАВ на изменение начальной пластической прочности теста щелочного цемента

Рис. 3. Влияние природы ПАВ на изменение интенсивности структурообразования щелочного цемента типа IV (состав 2 по табл. 2)

Пластифицирующий эффект добавок на основе сложных полиэфиров снижается (увеличивается начальное значение Р_m) с рос­том содержания шлака и соответственно щелочного компонента. Так, при содержании ГДШ 69 % и увеличении концентрации щелочного компонента в пересчете на Na₂O до 1,8 масс. % для кальцинированной соды и до 1,0 масс. % для метасиликата натрия начальное значение Р_m составляет 13—18 мПа. При 88 % ГДШ и увеличении содержания Na₂O до 2,3—2,6 масс. % (для кальцинированной соды) и до 1,5 масс. % (для метасиликата натрия) начальное значение Р_m равно приблизительно 16—20 мПа. Кроме того, интенсифицируется структурообразование цементного теста.

При максимальном содержании ГДШ (100 %) и, в соответствии с этим, повышенном содержании щелочного компонента в цементе начальные значения Р_m увеличиваются до 18—24 мПа, а продолжительность индукционного периода сокращается до 0,5—1,0 ч в зависимости от вида анионной составляющей щелочного компонента. Это свидетельствует о потере совместимости добавки с щелочным цементом (рис. 4). Замена в составе цемента метасиликата натрия кальцинированной содой, при соответствующем росте содержания Na₂O, определяет сокращение продолжительности индукционного периода структурообразования цементного теста, модифицированного добавкой типа ПА.

Таким образом, подтверждено деструктивное влияние высокощелочных сред на ПАВ на основе сложных эфиров (сложных поли­эфиров), связанное с их гидролизом.

Полиспирты, в отличие от добавок на основе сложных полиэфиров, в тесте щелочного цемента с содержанием клинкера 100 % (состав 1) пластифицирующим эффектом не обладают, что подтверждается увеличением значений Р_m с 50 до 60 мПа для этиленгликоля и до 55 мПа — для глицерина (см. рис. 1).

Целесообразность введения полиспиртов в состав КД в общем случае повышается с ростом содержания щелочного компонента в составе цемента. Так, введение органических соединений этого типа в системах с содержанием 50 масс. % ГДШ и 2,5 масс. % кальцинированной соды (1,5 масс. % в пересчете на Na₂O) имеет недостаточный эффект и по степени проявления эффекта плас­тификации, и для сохранения консистенции (см. рис. 2, 3). Использование добавки полуводного гипса как регулятора схватывания или замена кальцинированной соды метасиликатом натрия в составе цемента не поз­воляют существенно уменьшить начальные значения Р_m либо положительно повлиять на кинетику структурообразования цементного теста. Однако уже при увеличении содержания ГДШ до 69—88 масс. % и соответственно щелочного компонента (в пересчете на Na₂O) до 1,8—2,0 масс. % для кальцинированной соды (и до 1,0 масс. % для метасиликата нат­рия) эффективность действия полиспиртов в составе КД возрастает, что сопровождается уменьшением начальных значений Р_m до 30—32 мПа (т. е. на 36—40 %) и увеличением длительности индукционного периода до 0,5 ч. При увеличении содержания ГДШ до 100 % начальные значения Р_m (см. рис. 2) уменьшаются еще значительнее — до 23 мПа (на 46 %) и увеличивается до 1 ч продолжительность индукционного периода, что говорит о максимальной совместимости добавки с щелочным цементом (см. рис. 4).

Рис. 4. Влияние природы ПАВ на изменение интенсивности структурообразования щелочного цемента типа I (состав 7 по табл. 2)

Отметим, что в тесте щелочного цемента типа І полиспирты проявляют пластифицирующий эффект и в отсутствие ЛСТ, причем этот эффект выше, чем у ЛСТ. При увеличении числа гидроксильных групп в молекуле полиспирта и, соответственно, увеличении его молекулярной массы достигается повышенный пластифицирующий эффект, проявляющийся в снижении начальных значений Р_m (рис. 5).

Рис. 5. Влияние природы ПАВ на изменение начальной пластической прочности теста щелочного цемента типа I (состав 9 по табл. 2)

Однако использование полиспиртов и добавки ЛСТ в комплексе позволяет увеличить пластифицирующий эффект действия, что подтверждается снижением значений Р_m.

Лигносульфонат натрия проявляет высокую совместимость с щелочными цементами во всем исследуемом диапазоне изменения их составов (табл. 2). Например, в цементе типа II с содержанием клинкера 100 % (состав I) эта добавка характеризуется достаточно высоким пластифицирующим эффектом, уменьшая начальную пластическую прочность теста с 50 до 15 мПа (см. рис. 1). При этом длительность индукционного перио­да составляет около 1 ч с последующим интенсивным структурообразованием.

Простые полиэфиры и оксиэтилированные жирные спирты совместимы с щелочным портландцементом. Об этом свидетельствует уменьшение уменьшение на 30 и 10 % соответственно начальной пластической прочности теста при их введении (см. рис. 1). Эффективность действия простых полиэфиров повышается с увеличением содержания ГДШ (в противоположность сложным поли­эфирам). Простые полиэфиры действуют аналогично полиспиртам. Так, при содержании в цементе 50 % ГДШ и в присутствии кальцинированной соды введение полиэтилен­гликоля не позволяет эффективно изменить консистенцию цементного теста или продлить индукционный период структурообразования (см. рис. 3). Рост значений Р_m наблюдается уже через 10 мин после затворения. При замене кальцинированной соды метасиликатом натрия и использовании полуводного гипса в составе цемента продолжительность индукционного периода можно продлить лишь до 0,5 ч.

С увеличением содержания ГДШ в щелочном цементе до 69 % эффективность добавки полиэтиленгликоля растет. Так, начальные значения Р_m снижаются с 50 мПа для кон­трольного состава до 32—35 мПа (см. рис. 2). При этом удлиняется до 40 мин индукционный период структурообразования. При повышении содержания ГДШ до 88 % пластифицирующий эффект действия ПАВ усиливается — начальная пластическая прочность уменьшается до 22—24 мПа (на 52—56 %). При максимальном содержании ГДШ (100 %) совместимость щелочного цемента с простым полиэфиром растет — пластифицирующее действие полиэтиленгликоля увеличивается при уменьшении начальной пластической прочности до 17—18 мПа (на 64—66 %) и увеличении индукционного периода до 1 ч 20 мин. Отметим, что использование метасиликата натрия вместо кальцинированной соды в составе цемента позволяет увеличить продолжительность индукционного периода в структурообразовании цементного теста во всем диапазоне содержания ГДШ.

Таким образом, молекулярная структура простых полиэфиров более устойчива к действию высокощелочных сред (в том числе растворимых силикатов натрия), чем сложных полиэфиров.

Эффективность модификации щелочных цементов ПАВ в виде оксиэтилированных жирных спиртов в составе КД также растет пропорционально содержанию шлаковой составляющей и щелочного компонента и в общем случае позволяет, уменьшая начальную пластическую прочность, повысить продолжительность индукционного периода. Например, при содержании 88 % ГДШ и 3,5 % кальцинированной соды в составе цемента добавка синтанола в КД проявляет пластифицирующий эффект, о чем свидетельствует уменьшение начальных значений Р_m до 30 мПа по сравнению с контрольным составом — 50 мПа, т. е. на 40 % (см. рис. 2). При дальнейшем увеличении содержания ГДШ и щелочного компонента в цементе эффективность действия синтанола растет. Так, в цементе с 100 % ГДШ при использовании кальцинированной соды (см. рис. 2) усиление пластифицирующего эффекта добавки наблюдается по снижению начальных значений Р_m цементного теста до 21 мПа (на 58 %) и увеличению до 1 ч продолжительности индукционного периода (см. рис. 4). При замене кальцинированной соды метасиликатом натрия эффективность действия добавки возрастает — появляется возможность регулировать его, изменяя длительность индукционного периода, с последующим интенсивным ростом пластической прочности. Даже при минимальном расходе добавки (0,5 масс. %) индукционный период увеличивается до 1—2 ч.

Натриевая соль карбоновой кислоты в наибольшей степени снижает начальные значения Р_m и замедляет структурообразование щелочных цементов.

Так, в щелочных цементах типа II с максимальным содержанием клинкера 100 % (состав 1) пластифицирующий эффект добавки глюконата натрия подтверждается уменьшением значений начальной Р_m с 50 до 25 мПа (см. рис. 1) и наименьшей интенсивностью структурообразования. Однако действие добавки достаточно эффективно также при массовой доле ГДШ в составе цемента, равной 50 %, и соответствующем рос­те содержания щелочного компонента. Так, в присутствии кальцинированной соды эта добавка в составе КД проявляет наибольший пластифицирующий эффект: начальное значение Р_m достигает 5 мПа, т. е. снижается на 90 % (см. рис. 2), индукционный период удлиняется до 2,0—2,5 ч с последующим интенсивным ростом значений Р_m (см. рис. 3). При введении дополнительно полуводного гипса или замене кальцинированной соды метасиликатом натрия индукционный период можно увеличить до 3 ч.

Карбоновая кислота в составе КД совместима с щелочным цементом только при высоком содержании щелочного компонента. Так, при 88 % ГДШ добавка салициловой кислоты снижает начальное значение Р_m на 50—52 % по сравнению с контрольным составом (см. рис. 2) и увеличивает продолжительность индукционного периода до 1,5 ч.

4. Выводы

Многовариантность композиционного состава щелочных цементов определяет избирательность действия добавки ПАВ определенной природы на их реологические свойства:

• пластифицирующий эффект дей­ствия ПАВ в цементном тесте уменьшается для разных типов цемента в следующем порядке: для цемента типа II, в котором содержится менее 1,0 масс. % Na₂O — сложный полиэфир > лигносульфонат натрия > щелочная соль карбоновой кис­лоты > простой полиэфир > оксиэтилированный жирный спирт > полиспирт; для цемента типа IV с содержанием Na₂O, равным 1,0 — 1,5 масс. % — щелочная соль карбоновой кислоты > сложный полиэфир > простой полиэфир > полиспирт; для цемента типа I, в котором содержится более 1,5 масс. % Na₂O — щелочная соль карбоновой кис­лоты > простой полиэфир > сложный полиэфир > оксиэтилированный жирный спирт > карбоновая кислота > полиспирт;

• время сохранности консистенции теста уменьшается при действии ПАВ в следующих рядах: для цемента типа II — щелочная соль карбоновой кислоты > сложный полиэфир > лигносульфонат натрия > окси­этилированный жирный спирт > простой полиэфир > полиспирт; для цемента типа IV — щелочная соль карбоновой кислоты > сложный поли­эфир > простой полиэфир > полиспирт; для цемента типа I — щелочная соль карбоновой кислоты > оксиэтилированный жирный спирт > простой полиэфир > карбоновая кислота > полиспирт > сложный полиэфир;

• эффект замедления схватывания или твердения, оцениваемый по скорости набора пластической прочности, при действии ПАВ снижается в следующем порядке: для цемента типа II — щелочная соль карбоновой кислоты > сложный полиэфир > оксиэтилированный жирный спирт > полиспирт > лигносульфонат натрия > простой полиэфир; для цемента типа IV — щелочная соль карбоновой кис­лоты > сложный полиэфир > простой полиэфир > полиспирт; для цемента типа I — щелочная соль карбоновой кислоты > карбоновая кислота > оксиэтилированный жирный спирт > простой полиэфир > полиспирт  > сложный полиэфир.

Выявленные закономерности изменения совместимости ПАВ с щелочными цементами в дальнейшем могут быть использованы для создания на основе рассмотренных органических соединений коммерческих пластифицирующих добавок для бетонов и строительных растворов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Глуховский В.Д. Вяжущее. А. с. 448894 СССР, 1958 г. Бюл. № 42 от 15.11.1974 г.

2. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. Киев: Госстройиздат, 1959. 154 с.

3. Кривенко П.В. Специальные шлакощелочные цементы. Киев: Будівельник, 1992. 192 с.

4. Кривенко П.В., Пушкарева Е.К., Гоц В.И. Щелочеактивированные цементы и бетоны — будущее строительной индустрии // IХ Междунар. науч.-практ. конф. «Дни современного бетона», Запорожье, 2010. С. 77—86.

5. Ramachandran V.S. Chemical admixtures — recent developments // Concrete Admixtures Handbook / 2nd Eds. Noyes Publications, 1995. P. 137—176.

6. Spiratos N., Page M., Mailvaganam N., Malhotra V.M., Jolicoeur C. Superplaticizers for concrete: fundamentals, technology, and practice. Ottawa: Supplementary Cementing Materials for Sustainable Development Inc., 2003.

7. Plank J. Concrete admixtures — where are we now and what can we expect in the future? // Tagungsbericht 19. Ibausil. Intern. Baustofftagung. Weimar, 2015. Tagungsbericht. B. 1. P. 1—27—1—42.

8. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и прак­тика. М.: Технопроект, 1998. 768 с.

9. Файнер М. Новые закономерности в бетоноведении и их практическое приложение. Киев: Наукова думка, 2001. 448 с.

10. Damtoft J.S., Herfort D., Yde E. Concrete binders, mineral additions and chemical admixtures: state of the art and challengers for the 21st centure // Intern. Congr. «Creating with Concrete», Opening and Leader Pap. of the Proc. Scotland, UK, 1999. P. 153—168.

11. Jolicoeur C., Simard M.-A., Sharman J., Zamojska R. et al. Chemical activation of blast-furnace slag: an overview and systematic experimental investigations // Energy, Mines and Resources. Ottawa, Canada, 1992. 32 p.

12. Кривенко П.В., Петропавловський О.М., Вознюк Г.В., Мохорт М.А. Система довговічного внутрішнього теплоізоляційного захисту промислових димових труб // Будівництво України. 2004. № 4. C. 18—21.

13. Пушкар В.І. Пластифіковані шлаколужні цементи та бетони на їх основі: Автореф. дис. ... канд. техн. наук. Київ, 2010. 21 с.

14. Krivenko P.V., Petropavlovskii O.N., Vozniuk G.V., Pushkar V.I. Cunstructive properties of the concretes made with alkali-activated cements of new generation // First Intern. Conf. on Advances of Chemically-activated Materials, May 9—12, 2010, Jinan, Shandong, China. P. 139—146.

15. Palacios M., Puertas F. Effect of superplasticizer and shrinkage-reducing admixtures on alkali-activated slag pastes and mortars // Cement and Concrete Res. 2005. Vol. 35. P. 1358—1367.

16. Ege S. // Quimica Organica., Barcelona: Estructura y Reactividad, Reverte, 1997. 624 p.

17. Palacios M., Sierra C., Puertas F. Techniques and methods of characterization of admixtures for the concrete // Mater. Construcc. 2003. Vol. 53 (269). P. 89—105.

18. Palacios M., Puertas F. Stability of superplasticizer and shrinkage-reducing admixtures in high basic media // Materiales de Construccion. 2004. Vol. 54 (276), N 10. P. 65—86.

19. Гоц В.І., Руденко І.І., Ластівка О.В. Вплив модифікуючих добавок на формування пластичної міцності лужних шлакопортландцементів // Сб. тр. IX Междунар. конф. «Стратегия качества в промышленности и образовании» 31.05—07.06.2013, Варна, Болгария. Т. 2. Днепропетровск—Варна, 2013. С. 49—54.

20. Рунова Р.Ф., Руденко І.І., Скорик В.В. Формування пластичної міцності шлаколужних цементних паст з добавками поліолів // Сб. тр. IX Междунар. конф. «Стратегия качества в промышленности и образовании» 31.05—07.06.2013, Варна, Болгария. Т. 2. Днепропетровск—Варна, 2013. С. 131—136.

21. Кривенко П.В., Рунова Р.Ф., Саницкий М.А., Руденко И.И. Щелочные цементы. Киев: Основа, 2015. 448 с.

22. Collepardi M., Grossi G., Pellizon Birelli M., Ventura G. Influence of D-sorbitol on the properties of binders to immobilize acid nuclear wastes // 8-th CANMET/ACI Int. Conf. on Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete, Sorrento (Italy), 2006. P. 525—531.

23. Rudenko I., Gergalo A., Skorik V. Polyols based admixtures as plasticizers for alkaline fine-grained concretes // 18. Ibausil. Internationale Baustofftagung. Weimar, September 12—15, 2012. Tagunsbericht. Band 1. P. 1—0899—1—0906.

24. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные тр. / Под ред. П.А. Ребиндера. М.: Наука, 1979. 384 с.

25. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика — новая область науки. М.: Знание, 1958. 64 с.